Thermal Isomerization of Cohumulone (1). Patrick L. Ting (2), Susan Kay, and David Ryder, Brewing and Research, MillerCoors, Milwaukee, WI. (1) This work was presented as a poster at the World Brewing Congress 2008, Honolulu, HI. (2) Corresponding author. E-mail: <Ting.Patrick@MillerCoors.com> J. Am. Soc. Brew. Chem. 67(3):152-156, 2009.

Thermal isomerization is a key step in converting alpha-acids into iso-alpha-acids during the kettle boiling process. In an effort to understand the nature of this reaction in order to produce iso-alpha-acids more efficiently, we studied the thermal isomerization reaction of alpha-acids under more closely controlled conditions in the absence of acids, bases, metal catalysts, oxygen, and light. Cohumulone was synthesized as the starting compound and thermally isomerized in nonaqueous solutions under a dark, nitrogen environment. We found that mainly cis-isocohumulone was very inefficiently produced, which might be followed by a nonconcerted reaction. The stereochemical assignment of cis- and trans-isocohumulones was reinvestigated using (^13)C NMR techniques, including the nuclear Overhauser effect, off-resonance decoupling, and integration using chromium acetylacetonate. Keywords: Carbon-13 NMR, Cohumulone, Isocohumulone, cis-Isocohumulone, trans-Isocohumulone, Thermal isomerization of cohumulone

Isomerización térmica es un paso clave en la conversión de alfa-ácidos en los iso-alfa-ácidos durante el proceso de la olla hirviendo. En un esfuerzo por comprender la naturaleza de esta reacción, a fin de producir iso-alfa-ácidos de manera más eficiente, se estudió la reacción de isomerización térmica alfa-ácidos bajo condiciones controladas más de cerca en la ausencia de ácidos, bases, los catalizadores de metales, oxígeno, y luz. Cohumulone fue sintetizado a partir de compuestos como el isomerizados térmicamente y no acuoso en soluciones bajo una oscuridad, el medio ambiente de nitrógeno. Se encontró que el cis-isocohumulone principalmente se produce muy ineficiente, lo que podría ir seguida de una reacción sin organización. La cesión de estereoquímica de cis- y trans-isocohumulones se investigado de nuevo utilizando técnicas de RMN (^13)C, incluida la nuclear efecto de Overhauser, fuera de la disociación de resonancia, y la integración utilizando acetilacetonate cromo. Palabras claves: Cohumulone, Isocohumulone, cis-Isocohumulone, trans-Isocohumulone, Isomerización térmica de cohumulone, RMN de carbono-13